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基本概念与计算

物质及其变化

物质的分类及转化

物质的分类

  • 按组成和性质,物质先分为 混合物纯净物
  • 纯净物分为 单质(同种元素组成,如 O2\text{O}_2Fe\text{Fe})与 化合物(不同元素组成);
  • 化合物按是否含碳分为无机物与有机物,无机物又分为 氧化物、酸、碱、盐
类别定义举例
电离时生成的阳离子全部是 H+\text{H}^+HCl\text{HCl}H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4HNO3\text{HNO}_3
电离时生成的阴离子全部是 OH\text{OH}^-NaOH\text{NaOH}Ca(OH)2\text{Ca}(\text{OH})_2NH3H2O\text{NH}_3\cdot\text{H}_2\text{O}
电离时生成金属阳离子(或 NH4+\text{NH}_4^+)和酸根离子NaCl\text{NaCl}Na2CO3\text{Na}_2\text{CO}_3CuSO4\text{CuSO}_4

酸按电离出的 H+\text{H}^+ 个数分一元酸、二元酸、多元酸;按酸根是否含氧分含氧酸、无氧酸。盐按酸中 H+\text{H}^+ 是否全部被中和,分正盐(Na2CO3\text{Na}_2\text{CO}_3)、酸式盐(NaHCO3\text{NaHCO}_3)、碱式盐(碱式碳酸铜 Cu2(OH)2CO3\text{Cu}_2(\text{OH})_2\text{CO}_3)。

氧化物 分类:

  • 按元素分:金属氧化物(Na2O\text{Na}_2\text{O}Fe2O3\text{Fe}_2\text{O}_3)、非金属氧化物(CO2\text{CO}_2SO2\text{SO}_2);
  • 按性质分:
    • 酸性氧化物:与碱反应只生成一种盐和水(如 CO2\text{CO}_2SO3\text{SO}_3,多为非金属氧化物);
    • 碱性氧化物:与酸反应只生成盐和水(如 Na2O\text{Na}_2\text{O}CaO\text{CaO}Fe2O3\text{Fe}_2\text{O}_3,一定是金属氧化物);
    • 两性氧化物(Al2O3\text{Al}_2\text{O}_3)、不成盐氧化物(CO\text{CO}NO\text{NO})。

四条辨析里只有一条「一定」成立,其余都是「主要」,别记反:

  • 碱性氧化物 一定是 金属氧化物(唯一的「一定」);
  • 酸性氧化物 主要是 非金属氧化物,反例 Mn2O7\text{Mn}_2\text{O}_7(酸性)是金属氧化物;
  • 金属氧化物 主要是 碱性氧化物,反例 Al2O3\text{Al}_2\text{O}_3(两性)、Mn2O7\text{Mn}_2\text{O}_7(酸性);
  • Na2O2\text{Na}_2\text{O}_2 与酸、CO2\text{CO}_2 反应都放出 O2\text{O}_2,不只生成盐和水,不是 碱性氧化物(属过氧化物)。

分散系及胶体

  • 分散系:把一种(或多种)物质分散到另一种(或多种)物质中形成的混合物;被分散的是分散质,容纳分散质的是分散剂;
  • 按分散质粒子直径大小分为三类。
分散系粒子直径特征举例
溶液小于 1 nm均一、稳定、透明盐水、糖水、稀硫酸
胶体1 – 100 nm均一、较稳定、能透光Fe(OH)3\text{Fe}(\text{OH})_3 胶体、豆浆
浊液大于 100 nm不均一、不稳定、易沉降泥水、油水混合物

三者的本质区别是 分散质粒子直径,不是外观是否均一。按分散剂状态胶体又分气溶胶(云、雾、烟)、液溶胶(蛋白质溶液、Fe(OH)3\text{Fe}(\text{OH})_3 胶体)、固溶胶(有色玻璃、烟水晶)。

胶体的性质

  • 丁达尔效应:光束通过胶体时出现一条光亮的通路,源于胶粒对光的散射,是区分溶液与胶体的常用方法(但不是本质区别);
  • 电泳:胶粒吸附离子而带电,在电场中定向移动。Fe(OH)3\text{Fe}(\text{OH})_3 胶粒带正电——注意带电的是胶粒,胶体整体仍电中性。工业静电除尘就利用这一点;
  • 聚沉:加电解质、加带相反电荷的胶体或加热,都能破坏介稳状态使胶体聚沉,如盐卤点豆腐、三角洲的形成;
  • 渗析:胶体能透过滤纸、不能透过半透膜,据此可提纯胶体。

Fe(OH)3\text{Fe}(\text{OH})_3 胶体的制备:向沸水中滴加饱和 FeCl3\text{FeCl}_3 溶液,继续煮沸至液体呈红褐色,停止加热。

FeCl3+3H2OΔFe(OH)3(胶体)+3HCl\text{FeCl}_3+3\text{H}_2\text{O}\xrightarrow{\Delta}\text{Fe}(\text{OH})_3(\text{胶体})+3\text{HCl}

书写时 Fe(OH)3\text{Fe}(\text{OH})_3 后不加 \downarrow(胶体不是沉淀),且不可长时间煮沸(否则聚沉成沉淀)。

物质的转化

  • 单质、氧化物、酸、碱、盐之间可以相互转化,核心是四类反应:化合、分解、置换、复分解;
  • 金属单质 \to 碱性氧化物 \to \to 非金属单质 \to 酸性氧化物 \to \to

四种基本反应类型:

类型形式举例
化合多变一 A+BAB\text{A}+\text{B}\to\text{AB}2Na+O2ΔNa2O22\text{Na}+\text{O}_2\xrightarrow{\Delta}\text{Na}_2\text{O}_2
分解一变多 ABA+B\text{AB}\to\text{A}+\text{B}CaCO3高温CaO+CO2\text{CaCO}_3\xrightarrow{\text{高温}}\text{CaO}+\text{CO}_2\uparrow
置换单质换单质Fe+CuSO4FeSO4+Cu\text{Fe}+\text{CuSO}_4\to\text{FeSO}_4+\text{Cu}
复分解相互交换成分HCl+NaOHNaCl+H2O\text{HCl}+\text{NaOH}\to\text{NaCl}+\text{H}_2\text{O}

置换反应必有单质参与、化合价必变,所以 一定是氧化还原反应;复分解反应 一定不是

离子反应

电解质与非电解质

  • 电解质:在水溶液中 熔融状态下能导电的化合物(酸、碱、盐、金属氧化物、水);
  • 非电解质:在两种状态下都不能导电的化合物(如 CO2\text{CO}_2SO2\text{SO}_2NH3\text{NH}_3、蔗糖、酒精)。

判断要点:

  • 电解质、非电解质研究对象都是 化合物;单质、混合物既不是电解质也不是非电解质;
  • CO2\text{CO}_2SO2\text{SO}_2NH3\text{NH}_3 溶于水虽导电,但导电的是它们与水反应的产物(H2CO3\text{H}_2\text{CO}_3NH3H2O\text{NH}_3\cdot\text{H}_2\text{O} 等),本身是 非电解质
  • 能否导电是不是电解质 无必然联系:BaSO4\text{BaSO}_4 难溶,水溶液几乎不导电,但熔融时导电,仍是电解质;液态 HCl\text{HCl}(纯净)不电离、不导电,溶于水才导电,仍是电解质。

强电解质与弱电解质

  • 强电解质:在水中完全电离(强酸如 HCl\text{HCl}H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4HNO3\text{HNO}_3,强碱如 NaOH\text{NaOH}KOH\text{KOH},大多数盐);
  • 弱电解质:在水中部分电离(弱酸如 CH3COOH\text{CH}_3\text{COOH},弱碱如 NH3H2O\text{NH}_3\cdot\text{H}_2\text{O},以及水)。

强弱之分看 电离程度,与溶解性、导电能力都无关:BaSO4\text{BaSO}_4 难溶却是强电解质,浓醋酸导电强却是弱电解质。

离子方程式

  • 电离方程式:强电解质用 \to,弱电解质用 \rightleftharpoons,如 HClH++Cl\text{HCl}\to\text{H}^++\text{Cl}^-CH3COOHCH3COO+H+\text{CH}_3\text{COOH}\rightleftharpoons\text{CH}_3\text{COO}^-+\text{H}^+
  • 离子方程式 表示反应的实质,书写按「写、拆、删、查」四步:
    • 写出正确的化学方程式;
    • 把易溶的强电解质 拆成离子,其余(单质、氧化物、气体、沉淀、弱电解质、水)写化学式;
    • 删去两边不参加反应的离子;
    • 检查原子守恒与 电荷守恒(两边离子所带电荷代数和相等)。
不拆
强酸、强碱、可溶性盐单质、氧化物、气体
沉淀、弱酸弱碱、水、微溶物

微溶物是关键易错点:作反应物且澄清时(如石灰水)拆,作生成物或浑浊时(如石灰乳)写化学式。NaHCO3\text{NaHCO}_3 等弱酸的酸式盐,HCO3\text{HCO}_3^- 不能再拆HCO3\text{HCO}_3^- 是弱酸酸根,进一步电离很弱)。

例如稀盐酸与氢氧化钠、碳酸钙的反应:

H++OHH2O\text{H}^++\text{OH}^-\to\text{H}_2\text{O}

CaCO3+2H+Ca2++H2O+CO2\text{CaCO}_3+2\text{H}^+\to\text{Ca}^{2+}+\text{H}_2\text{O}+\text{CO}_2\uparrow

与「量」有关的离子方程式:反应物用量不同,产物可能不同,需按少量物质配平。如 Ca(OH)2\text{Ca}(\text{OH})_2 与少量 CO2\text{CO}_2 生成 CaCO3\text{CaCO}_3,过量 CO2\text{CO}_2 则生成 Ca(HCO3)2\text{Ca}(\text{HCO}_3)_2

Ca2++2OH+CO2CaCO3+H2O(少量 CO2\text{Ca}^{2+}+2\text{OH}^-+\text{CO}_2\to\text{CaCO}_3\downarrow+\text{H}_2\text{O}\text{(少量 }\text{CO}_2\text{)}

OH+CO2HCO3(过量 CO2\text{OH}^-+\text{CO}_2\to\text{HCO}_3^-\text{(过量 }\text{CO}_2\text{)}

离子反应发生的条件

复分解型离子反应发生,需生成 沉淀、气体或弱电解质(水) 之一,即溶液中某些离子浓度显著减小:

  • 生成沉淀:Ba2++SO42BaSO4\text{Ba}^{2+}+\text{SO}_4^{2-}\to\text{BaSO}_4\downarrow
  • 生成气体:CO32+2H+H2O+CO2\text{CO}_3^{2-}+2\text{H}^+\to\text{H}_2\text{O}+\text{CO}_2\uparrow
  • 生成水(弱电解质):H++OHH2O\text{H}^++\text{OH}^-\to\text{H}_2\text{O}

离子共存 判断:能相互反应(生成沉淀、气体或水,或发生氧化还原、双水解)的离子不能大量共存。常考互斥:

  • 生成沉淀:Ba2+\text{Ba}^{2+}SO42\text{SO}_4^{2-}CO32\text{CO}_3^{2-}Ag+\text{Ag}^+Cl\text{Cl}^-OH\text{OH}^-Cu2+\text{Cu}^{2+}Fe3+\text{Fe}^{3+}Mg2+\text{Mg}^{2+}
  • 生成气体 / 水:H+\text{H}^+OH\text{OH}^-CO32\text{CO}_3^{2-}HCO3\text{HCO}_3^-
  • 发生氧化还原:Fe3+\text{Fe}^{3+}I\text{I}^-S2\text{S}^{2-}H+\text{H}^+NO3\text{NO}_3^- 共存时能氧化 Fe2+\text{Fe}^{2+}
  • 附加隐含条件也要留意:「无色溶液」排除 Cu2+\text{Cu}^{2+}(蓝)、Fe3+\text{Fe}^{3+}(黄)、Fe2+\text{Fe}^{2+}(浅绿)、MnO4\text{MnO}_4^-(紫);「强酸性」补 H+\text{H}^+、「强碱性」补 OH\text{OH}^- 后再判断。

氧化还原反应

基本概念

  • 氧化还原反应 的本质是 电子的转移(得失或偏移),特征是 元素化合价的升降
  • 一句口诀:升失氧、降得还——化合价 高、 电子、被 化;化合价 低、 电子、被 原。
概念化合价电子过程
氧化剂降低得电子发生还原反应
还原剂升高失电子发生氧化反应
  • 氧化剂 具有氧化性,得电子,被还原,生成 还原产物
  • 还原剂 具有还原性,失电子,被氧化,生成 氧化产物

Fe+CuSO4FeSO4+Cu\text{Fe}+\text{CuSO}_4\to\text{FeSO}_4+\text{Cu} 为例:Fe\text{Fe} 化合价由 00 升到 +2+2,是还原剂;Cu2+\text{Cu}^{2+}+2+2 降到 00,是氧化剂。

同种元素不同价态间的两类特殊反应:

  • 歧化反应:同一元素一部分化合价升高、另一部分降低,如 Cl2\text{Cl}_2NaOH\text{NaOH}Na2O2\text{Na}_2\text{O}_2H2O\text{H}_2\text{O}
  • 归中反应:不同价态的同种元素向中间价态靠拢,如 2H2S+SO23S+2H2O2\text{H}_2\text{S}+\text{SO}_2\to 3\text{S}\downarrow+2\text{H}_2\text{O}。归中时化合价 只靠拢不交叉,相邻价态之间不反应。

常见氧化剂与还原剂

  • 常见 氧化剂O2\text{O}_2Cl2\text{Cl}_2、浓硫酸、HNO3\text{HNO}_3KMnO4\text{KMnO}_4FeCl3\text{FeCl}_3,还原产物依次为 H2O\text{H}_2\text{O}Cl\text{Cl}^-SO2\text{SO}_2NO2\text{NO}_2NO\text{NO}Mn2+\text{Mn}^{2+}Fe2+\text{Fe}^{2+}
  • 常见 还原剂:活泼金属(Na\text{Na}Al\text{Al}Fe\text{Fe})、C\text{C}H2\text{H}_2CO\text{CO}I\text{I}^-S2\text{S}^{2-}
  • 中间价态元素(如 Fe2+\text{Fe}^{2+}SO2\text{SO}_2)既可作氧化剂又可作还原剂;最高价态(Fe3+\text{Fe}^{3+}S\text{S}+6+6 价)只有氧化性,最低价态(S2\text{S}^{2-}Cl\text{Cl}^-)只有还原性。

强弱比较 的常用依据:

  • 由方程式判断——氧化性:氧化剂 >> 氧化产物;还原性:还原剂 >> 还原产物(「两强制两弱」);
  • 金属活动性顺序里,金属越活泼还原性越强,对应阳离子氧化性越弱;
  • 常见顺序:氧化性 MnO4>Cl2>Br2>Fe3+>I2>SO2\text{MnO}_4^->\text{Cl}_2>\text{Br}_2>\text{Fe}^{3+}>\text{I}_2>\text{SO}_2,还原性反之。据此 Cl2\text{Cl}_2 通入 FeI2\text{FeI}_2 溶液先氧化 I\text{I}^- 再氧化 Fe2+\text{Fe}^{2+}

电子转移的表示

  • 双线桥法:两条桥都从反应物指向生成物中的 同种元素,分别标「失去 / 得到 n×mn\times m 个电子」,得失电子总数必须相等;
  • 单线桥法:一条桥从 还原剂失电子的元素 指向 氧化剂得电子的元素,箭头上只标电子转移总数,不写「得」「失」。

配平的核心是 化合价升降守恒,即得电子总数等于失电子总数,配平步骤:标价态 \to 列升降 \to 求最小公倍数定系数 \to 用原子守恒、电荷守恒配平其余物质。

十字交叉法 用来快速求变价元素的系数:把氧化剂化合价降低的总数、还原剂升高的总数交叉过来,作对方的系数。例如 Na2O2\text{Na}_2\text{O}_2H2O\text{H}_2\text{O} 的反应中氧由 1-1 歧化为 2-200,升 1111,故每 2 mol Na2O22\ \text{mol}\ \text{Na}_2\text{O}_2 转移 2 mol2\ \text{mol} 电子。该法同样用于按平均值反推混合物的组成比例(如求同位素丰度、混合气体各组分比例)。

物质的量

物质的量及其单位

  • 物质的量nn)是表示 含有一定数目粒子集合体 的物理量,单位是 摩尔(mol);这四个字是一个整体的专用名词,不能拆改;
  • 阿伏加德罗常数NAN_\text{A}):1 mol1\ \text{mol} 任何粒子含 NAN_\text{A} 个粒子,NA6.02×1023 mol1N_\text{A}\approx 6.02\times 10^{23}\ \text{mol}^{-1}
  • 使用摩尔时必须指明粒子种类(分子、原子、离子、电子等),不能说「1 mol1\ \text{mol} 氧」。

n=NNAn=\frac{N}{N_\text{A}}

NAN_\text{A} 常见易错

  • 「标准状况」才能用 22.4 L/mol22.4\ \text{L/mol},且要确认标况下是气体——H2O\text{H}_2\text{O}SO3\text{SO}_3Br2\text{Br}_2 标况下不是气体;
  • NaCl\text{NaCl}Na2O2\text{Na}_2\text{O}_2 是离子化合物,无分子,问「分子数」是陷阱;1 mol Na2O21\ \text{mol}\ \text{Na}_2\text{O}_22 mol Na+2\ \text{mol}\ \text{Na}^+1 mol O221\ \text{mol}\ \text{O}_2^{2-}
  • 未告知温度、压强时不能由体积算物质的量。

摩尔质量

  • 摩尔质量MM):单位物质的量的物质所具有的质量,单位 g/mol\text{g/mol}
  • g/mol\text{g/mol} 为单位时,摩尔质量在 数值上等于该粒子的相对原子(分子)质量。摩尔质量有单位,相对原子质量无单位,二者不能混为一谈。

n=mMn=\frac{m}{M}

气体摩尔体积

  • 气体摩尔体积VmV_\text{m}):单位物质的量的气体所占的体积,单位 L/mol\text{L/mol}
  • 标准状况0 C0\ ^\circ\text{C}101 kPa101\ \text{kPa})下,Vm22.4 L/molV_\text{m}\approx 22.4\ \text{L/mol}
  • 该值只适用于气体,且必须是标准状况;非标况气体、任何状况的固液体都不能套用。

n=VVmn=\frac{V}{V_\text{m}}

阿伏加德罗定律:同温同压下,相同体积的任何气体含有相同数目的分子。由此推出:

  • 同温同压下,气体的 体积比 == 物质的量比 == 分子数比
  • 同温同压下,气体的 密度比 == 摩尔质量比ρ=mV=nMV\rho=\frac{m}{V}=\frac{nM}{V},同温同压时 nV\frac{n}{V} 相同)。

物质的量浓度

  • 物质的量浓度cc):单位体积溶液中所含溶质的物质的量,单位 mol/L\text{mol/L}

c=nVc=\frac{n}{V}

  • 配制一定物质的量浓度溶液容量瓶,步骤:计算 \to 称量(或量取)\to 溶解(冷却)\to 转移 \to 洗涤 \to 定容 \to 摇匀;
  • 定容时要平视刻度线,滴加至凹液面最低处与刻度相切。

误差分析 都归到 c=nVc=\frac{n}{V}:溶质 nn 偏少或体积 VV 偏大都使 cc 偏低。常考几例:

  • 定容时 俯视 刻度,视线下压使实际加水偏少、VV 偏小,cc仰视cc
  • 未冷却就转移,热溶液体积偏大,冷却后液面下降、定容补水使 VV 偏大,cc
  • 转移后 未洗涤 烧杯和玻璃棒,nn 偏少,cc
  • 称量时药品与砝码放反(用游码)会使 nn 偏小,cc

各量互相换算的桥梁都是物质的量 nn

n=mM=V()Vm=NNA=cV()n=\frac{m}{M}=\frac{V(\text{气})}{V_\text{m}}=\frac{N}{N_\text{A}}=c\cdot V(\text{液})